4.Stufe 4,5-Diamino-2,6dioxypyrimidinsulfat aus 5-Nitroso-2,6-dioxypyrimidin über Reduktion mit Ammoniumsullfid und und Salzbildung
In einem 1L Dreihalskolben mit KPG-Rührer, Tropftrichter und Rückflusskühler werden 11 g Isonitrosokörper mit der 15-20 fachen Menge an heißem Wasser gegeben. Es wird langsam eine 10%ige Ammoniumsulfidlösung (bereitet aus 75 g Ammoniumsulfidlösung 20%ig, in 75 mL dest. Wasser =10% entspricht der dreifachen Menge, auf die Isonitrosoverbindung berechnet) zugetropft. Es wird vorsichtig bis zur beginnenden Reaktion erhitzt, dies zeigt sich im Aufwallen der Lösung und im abscheiden von viel Schwefel. Dann wird zum sieden erhitzt. Es wird solange gekocht, bis aller Schwefelwasserstoff ausgetrieben ist, desweitern muss darauf geachtet werden, dass der Schwefelniederschlag rein gelb ist, sollten noch Teilchen des roten Isonitrosokörpers anhaften, so muss noch weiter gekocht werden, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe von Ammoniumsulfidlösung. Das Gemisch sollte ca. zwei Stunden kochen. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit verdünnter Schwefelsäure (ca. 2M) versetzt, es fällt ein gelblich-weißer Niederschlag aus, er wird abgenutscht und getrocknet. Das Filtrat wird erneut mit verdünnter Schwefelsäure versetzt, es fällt erneut ein fast weißer Niederschlag aus, der ebenfalls abgenutscht und getrocknet wird.
Anmerkung des Autors: Der Schwefel stört in der fortlaufenden Synthese nicht, deshalb wird er nicht abgetrennt, und die Niederschläge zusammen weiterverarbeitet.
Anmerkung meinerseits: Ich würde eine Umkristallisation empfehlen, da sonst die Ausbeutenberechnung erschwert wird. Ein geeignetes Lösemittel muss gesucht werden, keine Erfahrungsberichte.
Ausbeute laut Semsterarbeit (Literatur Ausbeute nicht vorhanden): 54,5% mit einem Schmelzpunkt von gemessen (Literatur nicht gefunden):Fp = oberhalb 250°C unter verkohlung.
