Zimtsäure CAS-Nr. 621-82-9 Chemische Eigenschaften
Formel: C6H5CH=CHCO2H
Schmelzpunkt: 134°
Molekulargewicht: 148.16
Siedepunkt: 300°
Form: Crystalline Löslichkeit: Insoluble in water. Soluble in acetone, glacial acetic acid, oils
Weitere Referenzen
Harmonized Tariff Code 2916.39
GHS Hazard and Precautionary Statements
Hazard Statements : H319-H303
Causes serious eye irritation. May be harmful if swallowed.
Precautionary Statements : P280-P264-P305+P351+P338-P312-P337+P313
Wear protective gloves/protective clothing/eye protection/face protection. Wash thoroughly after handling. IF IN EYES: Rinse cautiously with water for several minutes. Remove contact lenses, if present and easy to do. Continue rinsing. Call a POISON CENTER or doctor/physician if you feel unwell. If eye irritation persists: Get medical advice/attention.
nach Organikum 21 Aufl. S 527-530 nach Knoevenagel Doebner
Weitere Links:
http://biade.itrust.de/biade/lpext.dll?f=templates&fn=main-hit-h.htm&2.0http://lb.chemie.uni-hamburg.de/search/index.phpReaktionsschema: Siehe Link.
http://de.wikipedia.org/wiki/Zimts%C3%A4ure Doebner-Variante der Knoevenagel-Reaktion
Reaktorbeschreibung:
Heizpilz mit 750ml Planschliffkolben und KPG Flügelrührer, Thermometer und Rückflusskühler.
Edukte:1 mol Malonsäure = 104.06g es wurden 2,4mol 249,75 gr eingewogen.
360 ml Pyridin
1 mol Benzaldehyd = 106.12gr es wurden 2 mol 212.2 gr eingewogen
1 mol Piperidin = 85.15 gr es wurden 0.2 mol 17.0 gr eingewogen
Bei ca. 46°C beginnt die CO2 Entwicklung.
Schritt 1Das Piperidin wurde schrittweise zugegeben um ein eventuelles überschäumen der Reaktion zu verhindern. Nach 10 Minuten bei 63°C war alles Piperidin zugegeben, die CO2 Entwicklung war sehr stark wie bei einem Sprudelbad, aber nicht reissend, es trat kein Produkt aus dem Reaktor aus.
Nach 25 Minuten 67°C war nur noch eine Schwache CO2 Entwicklung zu beobachten. Das Produkte wurde grüngelb,.
Nach 40 Minuten 92°C Schwaches tropfen am Rückfluss.
Bild 111.JPG (30.87 KB . 480x640 - angeschaut 3385 Mal) Bild 111.JPG (30.87 KB . 480x640 - angeschaut 3326 Mal) Bild 112.JPG (50.2 KB . 480x640 - angeschaut 3437 Mal) Bild 114.JPG (33.92 KB . 640x480 - angeschaut 3353 Mal)Schritt 2Nach 109°C, 1 Stunde und 35 Minuten war keine CO2 Entwicklung mehr beobachtbar. Schalte die Heizung aus und lasse erkalten und so stehen.
Nach 4 Monaten wurde der Ansatz aufgearbeitet, er wird in einen 5l Reaktor mit Kühlung überführt und auf -10°C gekühlt. Auf dem Reaktor war ein KPG Rührer ein Tropftrichter, Rückflusskühler und Thermoelement.
Bild 117.JPG (41.93 KB . 480x640 - angeschaut 3244 Mal) Bild 118.JPG (41.27 KB . 480x640 - angeschaut 3262 Mal) Bild 119.JPG (50.26 KB . 480x640 - angeschaut 3246 Mal)Schritt 3Bei erreichen von einer IT von – 7°C wurde 37% HCl zugegeben. Die Reaktion war wie zu erwarten stark exotherm, konnte aber gut im Griff gehalten werden.
Durch die Vereisung des Reaktors konnte nicht genau beobachtet werden, was passierte. Nach einer Stunde waren 703 gr 37% HCl zugegeben worden.
Die Zimtsaeure fiel als Schnee weisse Kristalle aus. Nun werden 402 gr Wasser zugegeben, so war der ganze Inhalt wieder gut rührbar, lasse auf 0°C erwärmen und rühre 2 Stunden bei dieser Temperatur, nun werden noch einmal 520 gr Wasser zugegeben um alles Piridinhydrochlorid heraus zu waschen. Rühre 2 ½ nach bei 0°C.
IMG_0776.JPG (45.54 KB . 480x640 - angeschaut 3423 Mal) IMG_0778.JPG (51.67 KB . 480x640 - angeschaut 3374 Mal) IMG_0779.JPG (45.14 KB . 480x640 - angeschaut 3396 Mal) Schritt 4Das ganze Produkt wird nun abfiltriert aufgeschlämmt und 10x mit Wasser gewaschen um die HCl herauszuwaschen, PH 5.
IMG_0782.JPG (36.02 KB . 480x640 - angeschaut 3418 Mal)Schritt 5Eine Mischung aus 700gr Wasser und 200gr Ethanol denaturiert wird in den Reaktor gegeben und zusammen mit der Säure auf IT 80°C geheizt, es entsteht eine Klare Lösung. Rühre ca. 15 min bei dieser Temp.
IMG_0780.JPG (25.92 KB . 640x480 - angeschaut 3323 Mal) Schritt 6Stelle die Heizung aus und lasse unter rühren erkalten. Bei 68°C beginnt die Kristallisation. Nach 12 Stunden war eine IT von 14°C erreicht. Die Säure wird wiederum abfiltriert und im Hochvakuum getrocknet bei Raumtemperatur. Weisslichgraues Pulver, fast geruchlos.
IMG_0791.JPG (23.62 KB . 480x640 - angeschaut 3276 Mal)Schritt 7Aus dem Filtrat wird das Ethanol abdestilliert und aufgearbeitet.
Schritt 8Das Produkt wird im Rotovab bei 80°C mit Hochvakuum getrocknet.
IMG_0802.JPG (41.26 KB . 640x480 - angeschaut 3333 Mal)Schritt 9Schmelzpunkt wird bestimmt im Tottoli 137°C. Die Ausbeute betrug 243g 82% der theoretischen Ausbeute. Literaturausbeute währe 85% Die Zimtsäure ist schneeweiss.
IMG_0806.JPG (23.55 KB . 640x480 - angeschaut 3304 Mal) IMG_0815.JPG (25.35 KB . 640x480 - angeschaut 3278 Mal)