ReaktionHierbei handelt es sich um die Darzens-Glycidestersynthese. Diese Reaktion ermöglicht die Synthese von a,ß-Epoxyestern durch die Kondensation eines a-Haloesters mit einer Carbonylverbindung in Gegenwart einer starken Base.
Die Reaktion muss aufgrund der Nebenreaktion des a-Haloesters nach Williamson unter Bildung des Alkoxyesters bei tiefer Temperatur stattfinden.
3-Phenyl-glycidsAureethylester.png (3.34 KB . 535x172 - angeschaut 3107 Mal)DurchführungIn einem 250 ml trockenen Dreihalsrundkolben mit Tropftrichter, Innenthermometer, Rührer und Calciumchloridrohr werden aus 150ml [118 g, 2,57 mol] trockenem Ethanol (ketonfrei!) und 3,45 g [0,15 mol] Natrium eine Alkoholatlösung hergestellt.
IMG_0028.JPG (282.43 KB . 1024x683 - angeschaut 2837 Mal)Nachdem das Natrium verschwunden ist wird die Alkoholatlösung auf -10° abgekühlt und eine Mischung von 10,6 g [0,1 mol] frisch destilliertem Benzaldehyd und 18,4 g [0,15 mol] Chloressigsäureethylester eingetropft. Die Innentemperatur ist währenddessen bei -10° zu halten.
IMG_00234.JPG (258.09 KB . 1024x683 - angeschaut 2951 Mal)Ist alles zugegeben wird über Nacht bei Raumtemeratur stehengelassen und anschließend mit 9g [0,15mol] Eisessig neutralisiert.
Der Ansatz wird in 500ml Eiswasser gegossen, die organische (untere) Phase wird abgetrennt. Die wässrige Phase wird 2 mal mit Ether ausgeschüttelt,die organischen Phasen werden vereinigt und mit Natriumsulfat getrocknet.
IMG_0003.JPG (215.69 KB . 683x1024 - angeschaut 2900 Mal)Nachdem der Ether abgedampft wurde wird im Vakuum fraktionierend destilliert.
IMG_0010.JPG (175.93 KB . 1024x683 - angeschaut 2867 Mal)Das Produkt geht bei 20mbar und 180° über und ist leicht gelblich gefärbt. Die Ausbeute beträgt 80% [lit 90%]
IMG_0012.JPG (184.19 KB . 1024x683 - angeschaut 2897 Mal)Quelle: Organisch-Chemisches Grundpraktikum 15 Auflage, VeB Deutscher Verlag der Wissenschaften Berlin 1977, Seite 586, Variante 4, abgeändert auf den EthylesterEigenschaften Das Produkt riecht fruchtig, allerdings nicht oder nur entfernt wie in der Literatur beschrieben nach Erdbeeren.