Ethylbromid [74-96-4]
Anmerkung: Sowohl die Synthesevorschrift als auch die Durchführung basieren auf der Methode von Orgsyn. Die Synthesevorschrift ist eng an die Originalquelle angelehnt; nur die Vorgehendweise wurde den heutigen Standards angepasst. Bei der Durchführung werden die persönlichen Erfahrungen, die der Experimentator bei der Synthese gemacht hat, dokumentiert.
Synthesevorschrift:
Es wird folgende Apparatur aufgebaut: Ein 1000 ml Dreihalskolben wird mit einem Kühler nach Allihn, einem Tropftrichter, dessen Rohr bis zum Boden des Rundkolben reicht, und einem Thermometer ausgestattet. Das obere Ende des Allihn-Kühlers wird mit einem Liebigkühler verbunden - durch beide Kühler fließt während der Synthese Wasser. Als Vorlage dient ein 1000 ml Kolben, in dem sich 200 ml Wasser befinden, und der in einem Eisbad gekühlt wird. Es kann sinnvoll sein den Vakuumstutzen des Liebigkühlers mit einer Kühlfalle zu verbinden, damit kein Produkt verloren geht. In dem Dreihalskolben werden 363 g 95 %-tiger Ethanol (7,5 mol), 25 g roter Phosphor und 15 g weißer Phosphor vorgelegt und der Kolben wird im Ölbad erhitzt, bis der Alkohol gelinde siedet (Ölbadtemperatur: 100 – 110 °C); anschließend werden 377 g Brom (121 ml; 2,36 mol) so hinzugetropft, dass die Reaktion unter Kontrolle bleibt (im Laufe der Reaktion kann die Geschwindigkeit der Zugabe soweit erhöht werden, dass wenige der entstehenden weißen Dämpfe in den Liebigkühler vordringen). Nachdem alles Brom hinzugetropft wurde (etwa 3 Stunden) wird das Kühlwasser aus dem Allihn-Kühler abgelassen und die Destillation wird mit einer Geschwindigkeit von 40 – 50 Tropfen pro Minute fortgeführt, bis das Thermometer etwa 94 °C anzeigt (Ölbadtemperatur: etwa 155 °C). Das Destillat wird in einen Scheidetrichter überführt, mit 600 ml Eiswasser versetzt und es wird gut geschüttelt. Die untere (organische) Phase wird abgetrennt und mit 20 ml eiskalter 5 %-tiger Natronlauge und mit 50 ml Eiswasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Calciumchlorid wird das rohe Ethylbromid über eine kurze Kolonne destilliert, wobei die Fraktion zwischen 37 °C und 40 °C aufgefangen wird (Vorlage mit Eis kühlen, Trockenrohr!). Farblose Flüssigkeit, Ausbeute: 420 – 465 g (82 – 90 % der Theorie bezogen auf das eingesetzte Brom).
Durchführung:
Die Synthese wurde mit den angegebenen Mengen durchgeführt. Statt 25 g roter Phosphor und 15 g weißer Phosphor wurden 40 g roter Phosphor eingesetzt. Es wurde ein Dimroth-Kühler verwendet und der Ausgang der Apparatur wurde mit 2 Waschflaschen, die in eine Eis/Kochsalz-Kältemischung tauchten verbunden. Dies erwies sich jedoch als überflüssig, denn es ist keine Flüssigkeit in den Waschflaschen kondensiert. Die Kühler wurden mit frischem Leitungswasser gespeist, um eine gute Kühlwirkung sicherzustellen (kein Wasserkreislauf). Die Brom-Zugabe dauerte nur eine Stunde. Die Reaktion kann leicht durchgehen; man sollte die Apparatur also nicht unbeaufsichtigt lassen. Während der Synthese ist nur relativ wenig Produkt überdestilliert. Bei der ersten Destillation wurde das Thermometer nur tief in den Kolben eingeführt, dass es nicht in das Reaktionsgemisch eintauchte. Das reine Ethylbromid wurde nach einem großzügigen Vorlauf bei 37 – 38 °C aufgefangen. Ausbeute: 352 g (68 % der Theorie).
Die Apparatur zur Synthese.
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Die Kühlfallen.
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Die Reaktion zu Beginn.
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Die Reaktion ist weiter fortgeschritten.
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Während der Reaktion kondensieren große Mengen Flüssigkeit im Dimroth-Kühler.
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Das Ethylbromid, das während der Reaktion nicht übergegangen ist, wird überdestilliert.
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Die Vorlage (1l Kolben).
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Die Apparatur zur Destillation des Rohprodukts.
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Das reine Ethylbromid (352 g).
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Quelle:
Basierend auf: Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.25 (1941); Vol. 1, p.3 (1921) (http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepcontent.asp?prep=cv1p0025 (http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepcontent.asp?prep=cv1p0025))
Es gibt auch ein Video zur Synthese: http://www.youtube.com/watch?v=mpBN3UhEWbM (http://www.youtube.com/watch?v=mpBN3UhEWbM)
Diese Syntheseanleitung wurde unter der URL www.lambdasyn.org/synfiles/ethylbromid.htm zur Synthesensammlung aufgenommen.
Link: Diskussion und Kommentare zur Synthese (http://forum.lambdasyn.org/index.php/topic,2100.0.html)