ie Gründe dass die Ausbeute so gering ist, kann so nicht gesagt werden. Grübeln
Es kann sein durch unsauberes Arbeiten Lips Sealed, eventuell Berechnungsfehler ätsch!, Falsches Lösemittel traurig, oder die Literaturangabe stimmt nicht Cry.
Ich kann nichts davon mit Sicherheit ausschliessen.
Eine mögliche Fehlerquelle: Benzylester vertragen keine zu harschen aciden Bedingungen. Gerade wenn es noch zu einer Erwärmung durch Neutralisation kommt und Du bis pH 1 und tiefer ansäuerst, kann das tödlich für den Benzylester sein (auch wenn der Ester nur kurz diesen Bedingungen ausgesetzt ist). Daher gilt oft bei der Extraktion von Carbonsäuren aus dem Wässrigen ins Organische die Regel nur bis pH 4 anzusäuern. Deine Carbonsäure wird auch bei pH 4 protoniert und geht in die organische Phase über. Bei einer sehr ähnlichen Aufarbeitung flogen mir sogar Benzylether ab, als ich zu viel Salzsäure dazu gab.
Daran hatte ich gar nicht gedacht!
Muss ich mir unbedingt merken!
Nebenbei: es geht hier eigentlich um einen
Phenylester.
Ob die so extrem emfindlich wie die Benzylester sind weiss ich nicht.
Edit: Anderseits hättest Du bei diesem Fehler Malonsäure mit isoliert und das würde nicht diese geringe Gramm-Ausbete erklären Grübeln.
Ich habe die Löslichkeit von Malonsäure in Dichlormethan getestet: kaum löslich. Und in Wasser ist Malonsäure ja gut löslich. Also hätte ich meiner Meinung nach bei dem von dir genannten Fehler nur wenig Malonsäure mitisoliert, hingegen aber Phenol. Und tatsächlich hat das Produkt nach Phenol gerochen, worauf ich es im Mörser mit Petrolether zerrieben habe, und danach war der Geruch weg. Ich nehme an, dass das Phenol nur aus der Hydrolyse des Esters stammen kann, da schon vorher das Phenol, welches nicht durch Natriumhydrogencarbonat deprotoniert wird, in die Ethylacetat-Phase übergeht, die verworfen wird.
Also ist der von dir genannte Fehler wahrscheinlich tatsächlich teilweise an der schlechten Ausbeute Schuld.
Das glaube ich kaum. Ansonsten verschafft eine DC beider Phasen schnell Klarheit.
Leider nicht mehr möglich: Es ist schon eine ganze Weile her, dass ich die Synthese gemacht habe. Die Phasen wolle ich eigentlich noch aufheben, aber dann hab ich sie doch irgendwann entsorgt.
Folgende Fragen beschäftigen mich noch:
* Gibt es eine andere, womögliche bessere, Syntheseroute für Malonsäure-monophenylester?
* Ich habe bisher kein Lösungsmittel/Lösungsmittelgemisch gefunden, aus dem sich 4-Hydroxycumarin vernünftig umkristallisieren lässt. Hat jemand eine Idee?
EDIT: Ich habe in "
Purification of laboratory chemicals" nachgeschaut. Dort steht man soll aus Wasser umkristallisieren. Die Wasser/Ethanol-Mischung (viel Wasser), die ich benutzt habe war also gar nicht so schlecht. Ich frage mich nur, wie die Autoren der Synthese es geschafft haben, das Produkt aus Ethanol umzukristallisieren.