Phasentransferkatalys., lösemittelfr. Synthese von 1-Phenyl-2-nitropropan-1-ol

[hefefurz]

1 mol Benzaldehyd, 1.02 mol Nitroethan, 5 g Trioctylmethylammoniumchlorid, 0.5 g Natriumhydroxid und 500 ml Wasser werden 24 Stunden lang bei ca. 20°C so gerührt, dass eine intensive Durchmischung stattfindet (vorzugsweise mit einem mechanischen Rührwerk).
Die organische Phase wird abgetrennt, die Wasserphase mehrmals mit organischem Lösungsmittel nach Wahl (vorzugsweise tert-Butylmethylether, gesamtes Volumen ca. 500 ml) extrahiert und für eine weitere Reaktion verwendet oder verworfen.

Die organische Phase wird mit den Extrakten vereinigt und wird zuerst 3-4 Mal mit Natriumdisulfitlösung, dann 3-4 mal mit konzentrierter Natriumchloridlösung gewaschen, wobei zwischendurch das gebildete, feinkristalline Addukt mehrmals sorgfältig abfiltriert und mit Lösungsmittel gewaschen wird.

Die organische Phase wird getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert, das Produkt in seiner Ausbeute und Beschaffenheit (leicht gelbliche, klare Flüssigkeit, die sich beim Erhitzen irreversibel rötlich färben kann) mit Verzückung bestaunt und in angemessenem Behältnis zur Aufbewahrung gegeben.

Ausbeute: 70-80%.

Die Verwendung anderer quartärer Ammoniumsalze ist möglich, so zum Beispiel Cetyltrimethylammoniumchlorid. Die Ausbeute ist unabhängig von der Konzentration des Katalysators, letztere bestimmt aber naturgemäß stark die Reaktionszeit.

Quelle: J. Org. Chem. 1997, 62, 425-427 (Aufarbeitung durch den Autor abgewandelt)

[Nootropic]

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Weisst Du was über die Enantiomerenaufteilung?
(TEA rox )

[hefefurz]

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Weisst Du was über die Enantiomerenaufteilung?
(TEA rox )

Die Synthese mit Triethylamin als Katalysator funktioniert wahrscheinlich auch ganz gut, jedoch finde ich die hier beschriebene Methode weitaus effizienter, bezüglich Reagenzieneinsatz und Umweltverträglichkeit. Es geht doch nichts über Hydroxid als Katalysator

[Kanonenfutter]

Hey,

ich habe mal eine ähnliche Synthese reingestellt:
http://lambdasyn.org/synfiles/1-phenyl-2-nitropropanol.htm

Da habe ich sogar per 1H-NMR das Isomerenverhältnis bestimmen können, ich meine es lag bei 33:66 für das 1R,2S.