Kupferseide -Kupferviskose - Schweizer's Reagenz

[Hyperion]

Cellulose, die haeufigste organische Verbindung auf Planet Erde, kommt in der Natur eher als kurze Faeden vor (siehe Baumwolle) und war oft fuer industrielle Prozesse also solches nicht nuetzlich. Daher wurden seit Jahrhunderten schon Moeglichkeiten gesucht, Cellulose aufzuloesen, um sie als unendlich-Faden wieder zu regenerieren.
Eine solche Moeglichkeit besteht mit Schweizer's Reagenz, welches eine Loesung aus Kupferhydroxid und Ammoniak ist (Kupfertetraamin-hyrdroxid). Dieses loest Cellulose durch Chelat-Bildung/Komplexierung auf, siehe folgende Strukturen:

Das vierwertig koordinierte Kupfer ersetzt dann die Wasserstoffe an den 2,3 Position der Zellulose, und zerstoert daher die quasi-kristalline Struktur der Cellulose, und bringt sie auf diesem Wege in Loesung:


Experimentell

• Herstellung von Kupferhydroxid: 50 g Kupfersulfat-hydrat werden in 200 ml H₂O aufgeloest. Zu diesem wird unter gutem Umruehren eine kuehle Loesung von 16 g NaOH in 200 ml dazugegeben. Kupferhydroxid Cu(OH)₂ faellt als himmelblaues Prezipitat aus, welches abgefiltert wird und darauf mit destilliertem Wasser gewaschen wird. Reaktionsgleichung: CuSO₄ + 2 NaOH Cu(OH)₂ + Na₂SO₄
• 140 ml konzentrierter Ammoniak (~25%) wird dann mit dem solidem Hydroxid versetzt, welches sich unter stetigem Umruehren schnell aufloest und eine tief-blaue Loesung formt. Dies ist das Kupfertetraamin-hydroxid (Cu(NH₃)₄(OH)₂)

.

• Zu diesem wurde dann Baumwollwatte (10-15 g) direkt von der Drogerie dazugeben, und ueber mehrere Stunden unter gutem Umruehren im Schweizers Reagenz aufgeloest. Der chemische Prozess dahinter ist oben gegeben. Die Loesung wurde stark viskos, und trueber, was an der unvollstaendigen Aufloesung der Cellulose liegt. Industrielle Loesungen sind in diesem Zustand klar. Die Stoichiometrie von Cu²⁺ zu einem Glukose Monomer liegt bei 1:1, die theoretischen loesbaren Mengen koennten anhand dessen ausgerechnet werden. [/i]
  
  • Diese hoch-viskose Loesung (siehe Bild, dieses Roehrchen liegt auf der Seite und die Loesung breitet sich kaum aus)
    
    wird abgefuellt
    
    und in 1-1.5 l 10% Schwefelsaeure (mit einer 50 ml Spritze) als dicker Faden eingespritzt.
    
    Nach einer Weile entfaerbt sich der Faden, er nimmt eine ausserordentliche Konsistenz an. Aussen ist der Faden fast hart, und transparent, wohingegen in dem Faden noch weitere blaue Tetraamin-Cellulose rausgedrueckt werden kann.
    
    
    Diese klaren Faeden wurden dann rausgenommen, und zum trocknen ausgelegt. Es formten sich harte dicke Cellulosestuecke, welche ganz eindeutig nicht zur Textilienherstellung geeignet waren. 
    
  Viele Komplex-Reagenzien wurden inzwischen gefunden, welche Cellulose aufloesen:
  
  
  
  Da bleibt noch viel Raum zum Experimentieren! Auch waere es interessant, zB andere poly-Zucker auszuprobieren, zB Staerke, Methylcellulose (nat. muessen Pos 2&3 frei sein), vielleicht sogar polyvinylalkohol?
  
  
  
  
  Quelle: http://diefoergs.de/Kap3/3.2.html, http://diefoergs.de/start.html - sehr gut & ausfuehrlich, meines Wissens die einzige Seite die die chemischen Aspekte erklaert.
  http://www.woodrow.org/teachers/chemistry/institutes/1986/exp31.html (englisch)
  

[Mephisto]

@Hyperion: Klasse! Die Beschreibung gefällt mir sehr gut. Diese Informationen über Kupferseide findet man nicht mal bei Wikipedia.

Als kleiner Junge habe ich auch versucht Kupferseide herzustellen; bei mir fiel die Cellulose aber nur als Flocken anstatt als Faden aus. Schön Jahre später gerade hier zu lesen wie es richtig gemacht wird.

Diese klaren Faeden wurden dann rausgenommen, und zum trocknen ausgelegt. Es formten sich harte dicke Cellulosestuecke, welche ganz eindeutig nicht zur Textilienherstellung geeignet waren. 

Das wär's doch: die Fasern selber herstellen, eine Strickjacke daraus stricken und am besten noch mit selbst hergestellten Farbpigmenten färben. Selbst ist der Chemiker

[Hyperion]

Ja, ich war auch schwer von der verlinkten Seite beeindruckt. Habe ueber die Jahre schon einigemale nach einer Erklaerung fuer Kupferseide gesucht, aber nie chemische Details gefunden. Der Herr Foerg hat diese alte Frage fuer mich beantwortet

Was ich oben nicht erwaehnte - echte, industrielle Kupferseide untergeht noch einiger Zusatzschritte bevor sie in Schwefelsaeure ausgesponnen wird (siehe auch hier ):

Die Kupfer-tetraamin Celluloseloesung wird direkt nach Aufloesung der Cellulose mit NaOH umgesetzt, wobei sich ein 4-wertig koordinierendes Kuprat bildet:

Dieses ist unloeslich, und faellt aus (Blaufilm). Sie wird nach dem Entdecker als Normannsche Verbindung bezeichnet.
Wenn das Prezipitat in dest. Wasser eingelegt wird, loest sich das Natrium in der Loesung, und Cupricellulosat, ein türkisfarbener Film, scheidet sich aus (Grünfilm).

Dieses wird dann in ein Bad starker Schwefelsaeure gesprueht, und regeneriert, als Cellulosefaden welches eine andere andere Struktur aufweist (H-Bruecken sowohl inter- als auch intramolekular) als natuerliche Cellulose.


Vielleicht waere das mal ein interessantes Projekt zum ausprobieren, und zum dokumentieren; meines Wissens bestehen keinerlei photographische Dokumentationen sowohl im englischen also auch deutschen Internet.
Auf geht's, neue Members, zeigt euer Potential


PS auch waere derartig regenerierte Cellulose fuer die Herstellung von Zellulosenitrat interessant, ich schaetze dass hier die Nitrierungs-effizienz besser sein duerfte im Vergleich zur quasi-kristallinen natuerlichen Cellulose. Zb, wie Mephisto erwaehnt, einfach die Kupfertetraamin Cellulose direkt in H2SO4 giessen, und hart verruehren so dass die Partikel so klein wie moeglich sind.