1-(4-Fluorophenyl)-2-nitrobutan

[hefefurz]

0.1 Mol 1-(4-Fluorophenyl)-2-nitrobut-1-en wird in ca. 70ml Toluol* gelöst. 0.21 Mol NaBH₄ wird in ca. 100ml Wasser, das mit ein paar NaOH/KOH-Flocken oder -Lösung versetzt wurde, unter Rühren aufgelöst und in einen 500ml 3-Hals-Rundkolben gegeben, der mit Tropftrichter für die Toluol-Lösung, Luft- oder Dimrothkühler und starkem Rührer sowie ausreichender Kühlung (20°C) durch ein Wasserbad ausgestattet ist. Zur NaBH₄-Lösung gibt man 1-2ml Aliquat 336** (= Adogen 464 = Trioctylmethylammoniumchlorid). Unter heftigem Rühren gibt man bei einer Tropfgeschwindigkeit von ca. 1 Tropfen/sec. die Toluollösung aus dem Tropftrichter zu. Die Reaktion kann problemlos eigenständig über Nacht laufen. Nach erfolgter Zugabe läßt man einige Stunden weiterrühren, bis via DC oder optisch keine weitere Reaktion mehr erkennbar ist. Man hydrolysiert vorsichtig(!) nicht reagiertes NaBH₄ mit 50%iger Essigsäure und setzt mit letzterer das Nitroalkan aus dem Nitronatsalz unter ausreichender Kühlung und starkem Rühren frei***, trennt die Toluolphase ab und extrahiert noch mit 3x50ml Toluol. Die Extrakte werden mit Wasser und evtl. NaHCO₃-Lösung gewaschen, getrocknet, das Toluol abrotiert und der möglichst wenig gefärbte**** Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält das Nitroalkan als ein farbloses Öl. Ausbeute 85-98%.

Die Vorschrift ist bei Verwendung eines mechanischen Rührwerks stark skalierbar.

*Die Verwendung anderer, mit Wasser nicht mischbarer und hydrolysestabiler Lösemittel ist selbstverständlich möglich.

**Die Verwendung anderer Phasentransferkatalysatoren ist möglich, jedoch ist im Einzelfall ggf. eine Anpassung der Reaktionsbedingungen nötig, da die Extraktionskonstanten quartärer Ammoniumverbindungen variieren.

***Stöchiometrie einhalten, da sonst störende Borsäure ausfällt und die Aufarbeitung speziell bei größeren Ansätzen stark erschwert.

****Nicht reduziertes Nitroalken zersetzt sich während der Destillation unter Gasentwicklung und Bildung von Produkten mit ähnlichen Siedepunkten wie das Hauptprodukt, daher ist es für möglichst hohe Reinheit unabdingbar, den Überschuss an Reduktionsmittel groß und die Reaktionszeit lang zu halten.

Quelle: Modifizierte Version einer Vorschrift aus The Hive


Edit by Mephisto: Diese Syntheseanleitung wurde unter der URL www.lambdasyn.org/synfiles/1-(4-fluorophenyl)-2-nitrobutan.htm zur Synthesensammlung aufgenommen.

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