Herstellung von Nitrosylschwefelsäure 7782-78-7

[Phil]

Nitrosylschwefelsäure
Nitrosylhydrogensulfat
Bleikammerkristalle
ZVG Nr:    2640
CAS Nr:    7782-78-7    
EG Nr:    231-964-2

GHS-EINSTUFUNG UND KENNZEICHNUNG
Einstufung:
Ätzwirkung auf die Haut, Kategorie 1A; H314
Oxidierende Flüssigkeiten, Kategorie 2; H272
            
Signalwort:    "Gefahr"
Gefahrenhinweise - H-Sätze:
H314: Verursacht schwere Verätzungen der Haut und schwere Augenschäden.
H272: Kann Brand verstärken; Oxidationsmittel.
Ergänzende Gefahrenhinweise - EUH-Sätze:
EUH029: Entwickelt bei Berührung mit Wasser giftige Gase.
EUH014: Reagiert heftig mit Wasser.
Sicherheitshinweise - P-Sätze:
P301+P330+P331: BEI VERSCHLUCKEN: Mund ausspülen. KEIN Erbrechen herbeiführen.
P280: Augenschutz/Gesichtsschutz tragen
P305+P351+P338: BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen.
P310: Sofort GIFTINFORMATIONSZENTRUM oder Arzt anrufen.
P304+P340: BEI EINATMEN: An die frische Luft bringen und in einer Position ruhigstellen, die das Atmen erleichtert.
P402+P404: In einem geschlossenen Behälter an einem trockenen Ort aufbewahren.
Herstellerangabe der Firma Acros Organics, Belgien
für 40%ige Lösung in Schwefelsäure

TRANSPORTVORSCHRIFTEN
UN-Nummer: 2308
Gefahrgut-Bezeichnung: Nitrosylschwefelsäure, flüssig
Nummer zur Kennzeichnung der Gefahr: X80
Klasse: 8 (Ätzende Stoffe)
Verpackungsgruppe: II (mittlere Gefährlichkeit)
Gefahrzettel: 8
       
Tunnelbeschränkungen:
Durchfahrt verboten durch Tunnel der Kategorie E.
UN-Nummer: 3456
Gefahrgut-Bezeichnung: Nitrosylschwefelsäure, fest
Nummer zur Kennzeichnung der Gefahr: X80
Klasse: 8 (Ätzende Stoffe)
Verpackungsgruppe: II (mittlere Gefährlichkeit)
Gefahrzettel: 8
       
Tunnelbeschränkungen:
Durchfahrt verboten durch Tunnel der Kategorie E.

In einer Waschflasche, die reine rauchende Salpetersäure enthält, wird reines trockenes Schwefeldioxid unter Kühlung im Salz-Eis-Bad eingeleitet. Die Reaktion ist exotherm, der Reaktorinhalt soll aber 5°C nicht überschreiten. So verfährt man, bis sich ein dickflüssiger Brei von (NO)HSO₄ abgeschieden hat, neben dem eine geringe Menge unverbrauchte flüssige Salpetersäure zurückbleibt. Die Kristalle werden über eine Glasfilternutsche abgesaugt, mit Eisessig und Tetrachlormethan gewaschen und auf Ton im Exsikkator über Phosphorpentoxid getrocknet.

Synonyme: Nitrosylhydrogensulfat, Bleikammerkristalle
Eigenschaften: Weisse federartige bis blättrige Kristalle; an trockener Luft haltbar; empfindlich gegenüber Feuchtigkeit F. 73.5°C unter Zersetzung.
Mit Wasser zerfällt sie in Schwefelsäure und Salpetrigesäure, unzersetzt löslich in Schwefelsäure.

Ich benötigte für einen Ansatz mit 250ml SO₂ 15 Stunden. die Reaktion ist sehr gut kontrollierbar, ich habe aber einen 1Liter 4-Halskolben mit Rührwerk Gaseinleitung Thermometer und Druckausgleich verwendet. Am besten macht man den Ansatz im Winter und nimmt Schnee zum Kühlen.
Anstelle fon Tetrachlorkolenstoff der sehr giftig ist und eventuell schwer erhältlich, kann man auch Dichlormethan verwenden, in einem MSDS fon Flucka hatte ich gelesen dass die Säure noch etwas an Dichlormethan enthält, so darf man annehemn dass die Firma es alternativ verwendet.
Die Filternutsche P2 steht nicht in der Originalvorschrift, ich hatte aber so die besten Erfolge beim Filtrieren.
Quelle Brauer Anorg. Chemie S 403
http://biade.itrust.de/biade/lpext.dll?f=templates&fn=main-hit-h.htm&2.0
http://de.wikipedia.org/wiki/Nitrosylschwefels%C3%A4ure
http://biade2.itrust.de/biade/lpext.dll?f=templates&fn=main-hit-h.htm&2.0