Synthese von Calciumsulfit

[Höllenfledermaus]

Hallo, ist es möglich, CaSO3 durch Einleiten von SO2 in eine CaCl2-Lösung herzustellen?
Falls nein, welche Synthese schlagt ihr vor?

Viele Grüße,
Hellbat

[Höllenfledermaus]

Okay, habe gerade gelesen dass NaSO3 mit HCl reagiert, also wird die Reaktion so wohl nicht klappen....
Also werde ich es wohl doch mit Calciumcarbonat machen.

[Phil]

Calciumsulfit kann wie Calciumhydrogensulfit durch Einwirkung von Schwefeldioxid in Wasser gelöstes Calciumcarbonat oder Calciumlauge gewonnen werden (Kalkwasserprobe). Die Lösung wird anschließend durch Trocknen oder Eindampfen in Kristalle überführt.

[Höllenfledermaus]

Nun, noch eine Fragdie hier vielleicht nicht rein gehört aber zu trivial ist, um einen extra Thread aufzumachen: Löst 30% Essigsäure Sulfite auf oder ist sie schwächer als H2SO3?

[Phil]

Du musst in einer Tabelle nach dem PKS Wert schauen, so aus dem Bauch heraus sage ich dass Essigsäure stärker ist.

[Höllenfledermaus]

Bei H2SO3 steht auf Wikipedia nur pks, bei Essigsäure pks1 und pks2... Ich Blick da nicht so recht durch.
Vielleicht kannst du mal nachsehen und es kurz erklären? Wäre nett.

[Phil]

PKS wert erklärt: https://de.wikipedia.org/wiki/S%C3%A4urekonstante
PKS Tabelle: https://de.wikibooks.org/wiki/Tabellensammlung_Chemie/_pKs/pKb-Werte

PKS von H₂SO₃ +1,90
PKS von Essigsäure 4,76
Also ist die Schwfligesäure stärker.

[Höllenfledermaus]

Okay, also reagieren Essigsäure 30% und  CaSO3 nicht?

[Phil]

Anhand von dem PKS Wert wird es nicht reagieren.

[Heuteufel]

Calciumsulfit ist nicht sehr wasserlöslich. Das Löslichkeitsprodukt bei 25 °C beträgt so 1-4 * 10^-3 mol²/L² (3,8-7,6 g/L - wenn ich mich nicht verrechnet habe  ). Zur Synthese reicht es, wenn du konzentrierte Lösungen von Calciumchlorid und Natriumsulfit zusammenkippst, Calciumsulfit-Hemihydrat fällt dann aus und du kannst es mit dest. Wasser waschen und/oder versuchen es umzukristallisieren. Schau dir z.B. mal folgendes Paper an: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0020165080800547# (auch die Vorachau ist schon interessant). Du kannst auch SO₂ in eine Lösung des Carbonats oder Oxids einleiten, bis sie gesättigt ist, und sie dann einkochen. Hierbei bildet sich zuerst das Hydrogensulfit, welches dann zum Sulfit zerfällt. So erhält man eine übersättigte Lösung und das Calciumsulfit bildet Kristalle. Es gibt 4, wenn nicht sogar mehr Kristallmodifikationen von Calciumsulfit. Wofür brauchst du denn das Calciumsulfit? Davon abhängig, ob du es als Pulver oder kristallin möchtest, und wie hoch die Reinheit sein muss, würde ich verschiedene Methoden nehmen.

[Höllenfledermaus]

Ich brauche es zur Reduktion von Nitrat zu Nitrit. Ich hatte folgendes vor: Ich stelle aus Essigsäure und CaCO3 Calciumacetat her und Leite in eine gesättigte Lösung davon SO2 ein.
Was hältst du davon? CaCO3 löst sich ja in Wasser quasi nicht, deshalb der Umweg über Acetat.

[Phil]

Calciumsulfit must Du nicht über das Acetat machen sondern direkt aus Calciumcarbonat und SO₂

[Höllenfledermaus]

Aber dann kann ich ja schlecht CaSO3 und übriges CaCO3 trennen, beim Acetat geht das besser.

[Phil]

Nur ist hier die Ausbeute Quantitativ und eine Reinigung nicht unbedingt notwendig, da alles Carbonat umgesetzt Wirt.

[Heuteufel]

Ich brauche es zur Reduktion von Nitrat zu Nitrit.

Ein interessantes Thema. Darüber kannst du gerne einen neuen Thread mit Quellen, Ergebnissen, Fragen, etc. aufmachen, wenn du Lust hast.

Was hältst du davon?

Ich würde die Synthese aus CaCl₂ und Na₂SO₃ machen. Einfach konzentrierte Lösungen der beiden Salze herstellen und diese zusammengießen; vielleicht in der Siedehitze, dann ist der Niederschlag oft besser filtrierbar. Den Niederschlag absetzen lassen und durch Dekantieren mit dest. Wasser waschen, dann abfiltrieren und trocknen. CaCl₂ kann man als Luftentfeuchter im Baumarkt oder per Internet bestellen und Na₂SO₃ als Konservierungsstoff resp. Mittel gegen Algen auch. Alles super billig und super einfach. Ich hab einfach mal schnell gegoogelt: http://www.amazon.de/Natriumsulfit-wasserfrei-min-99-Gebindegr%C3%B6%C3%9Fe/dp/B00IOQ7HPS z.B. Natriumsulfit 500 g für nur 6 Euro. 

Calciumsulfit must Du nicht über das Acetat machen sondern direkt aus Calciumcarbonat und SO2

Ja, aber ein Problem ist, dass das schwerlösliche Calciumsulfit das Calciumcarbonat umschließt und somit eine vollständige Reaktion verhindert. Man muss dann einen Überschuss an SO₂ einleiten damit sich zunächst das lösliche Hydrogensulfit bildet und dann wieder SO₂ durch Kochen austreiben. Acetat als Base ist auch so ein Ding... Ich sehe unter den Umständen keinen Grund mit SO₂ zu arbeiten. Große Mengen Gase zur Synthese einzusetzen ist sehr umständlich, wenn man keine Gasbombe hat.

Spricht was gegen die einfache Fällung mit Na₂SO₃?