Chloro(pyridin)cobaloxim(III)

[Heuteufel]

Chloro(pyridin)cobaloxim(III) [23295-32-1]


http://en.wikipedia.org/wiki/Chloro%28pyridine%29cobaloxime


cobaloxim.jpg (126.39 KB . 1151x767 - angeschaut 729 Mal)

CoCl₂·6 H₂0 + 2 H₂dmg + 2 py + 0.5 O₂  ClCo(Hdmg)₂py + py·HCl + 7 H₂O

2.00 g (8.41 mmol, 1.00 equiv.) Cobalt(II)-chlorid Hexahydrat und 2.20 g (18.9 mmol, 2.24 equiv.) Dimethylglyoxim (http://www.lambdasyn.org/synfiles/dimethylglyoxim.htm) wurden unter Erhitzen in 80 ml 96 % Ethanol gelöst. Die Lösung wurde in eine 250 ml Waschflasche mit Glasfritte gefüllt und mit 1.38 g (17.4 mmol, 2.07 equiv.) Pyridin versetzt. Sobald die Lösung auf 20 °C abgekühlt war, wurde unter gleichzeitigem Rühren (Magnetrührer) ein kräftiger Luftstrom für 45 min durch die Lösung geblasen. Das Reaktionsgemisch wurde noch eine Stunde bei Raumtemperatur stehen gelassen, anschließend wurde der ausgefallene Feststoff abfiltriert, mit Wasser, Ethanol und Ether gewaschen und im Vakuum über Silikagel getrocknet. Es wurden
2.3 g Chloro(pyridin)cobaloxim(III) (5.70 mmol, 68 %) in Form eines gelb-braunen, feinen Pulvers erhalten, welches sich nur geringfügig in Wasser löst.

Anmerkung:

Vor und während dem Einleiten von Luft kristallisierte anfangs ein grüner Feststoff in der Wachflasche aus. Dies stellt jedoch kein Problem dar, denn im Laufe der Synthese werden die Kristalle zum braunen Cobaloxim oxidiert.

Literatur:
G. N Schrauzer, G. W. Parshall, E. R. Wonchoba, Bis(Dimethylglyoximato)Cobalt Complexes: (“Cobaloximes”), in Inorganic Syntheses, Vol. 11 (Hrsg.: W. L. Jolly), Wiley, New York, 1968, 61-64.

EDIT: Neues Bild eingefügt - das alte war durch die Verwendung eines defekten USB-Sticks beschädigt.

[Phil]

Bin eben erst über die Synthese aufmerksam geworden. Das Dimethylglyocim scheint recht aufwendig zu sein in der Herstellung.
Ich finde Deine Synthese  . Hast Du gut gemacht ich freue mich sie gesehen zu haben. Wie lange hattest Du zusammen mit dem Glyocim herstellen für diese Synthese gebraucht?

[Heuteufel]

Danke! 

Wie lange hattest Du zusammen mit dem Glyocim herstellen für diese Synthese gebraucht?

Die Synthese vom Dimethylglyoxim ist eigentlich nicht so aufwändig - wenn man bis alles vorbereitet hat, geht es sehr schnell. Also für die Synthese vom Dimethylglyoxim ein voller Tag (ohne Trocknen). Das Cobaloxim kostet so einen Nachmittag. Insgesamt also an die 2 Tage - mit Trocknen 4-5 Tage.

Das Cobaloxim kann man mit einem Grignard umsetzen. Die entstehende Organocobalt-Verbindung ist luft- und wasserstabil. Nur Spielerei (präparativer Nutzen = 0) aber irgendwie ziemllich cool.