Litt: keine. Produkteentfernung aus dem Reaktionsgemisch.
Über den Ehylester siehe hier
http://forum.lambdasyn.org/index.php/topic,2122.msg10804.html#msg10804Reaktionsgleichung:
CH3OH + HCOOH + HCOOCH3 + H2O
CHEMISCH-PHYSIKALISCHE DATEN MIT GHS DATEN
C2H4O2
Molmasse: 60,05 g/mol
Umrechnungsfaktor (Gasphase) bei 1013 mbar und 20 °C: 1 ml/m³ =2,50 mg/m³
Schmelzpunkt: -100 °C
Siedepunkt: 32 °C
DICHTE: 0,974 g/cm³ 20°C
WASSERLÖSLICHKEIT
Löslichkeit: 300 g/l Temperatur: 20 °C
grade anhydrous
vapor density 2.1 (vs air)
vapor pressure 32.91 psi ( 55 °C)
9.47 psi ( 20 °C)
assay 99%
autoignition temp. 842 °F
expl. lim. 23 %
impurities <0.005% water
evapn. residue <0.0005%
refractive index n
20/
D 1.343(lit.)
bp 32-34 °C(lit.)
mp −100 °C(lit.)
Einstufung:
Entzündbare Flüssigkeiten, Kategorie 1; H224
Akute Toxizität, Kategorie 4, Einatmen; H332
Akute Toxizität, Kategorie 4, Verschlucken; H302
Augenreizung, Kategorie 2; H319
Spezifische Zielorgan-Toxizität (einmalige Exposition), Kategorie 3; H335
Gefahrenhinweise - H-Sätze:
H224: Flüssigkeit und Dampf extrem entzündbar.
H302+H332: Gesundheitsschädlich bei Verschlucken oder bei Einatmen.
H319: Verursacht schwere Augenreizung.
H335: Kann die Atemwege reizen.
Sicherheitshinweise - P-Sätze:
P210: Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen und anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen.
P233: Behälter dicht verschlossen halten.
P305+P351+P338: BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen.
P403+P235: Kühl an einem gut belüfteten Ort aufgewahren.
TRANSPORTVORSCHRIFTEN
UN-Nummer: 1243
Gefahrgut-Bezeichnung: Methylformiat
Nummer zur Kennzeichnung der Gefahr: 33
Klasse: 3 (Entzündbare flüssige Stoffe)
Verpackungsgruppe: I (hohe Gefährlichkeit)
Gefahrzettel: 3
Tunnelbeschränkungen:
Beförderungen in loser Schüttung oder in Tanks: Durchfahrt verboten durch Tunnel der Kategorien D und E.
Sonstige Beförderungen: Durchfahrt verboten durch Tunnel der Kategorie E.
EDUKTE:
4212 g Ameisenäure 70% 46.03 92.8 4212g 70% sind 2948g bezogen auf 100% Ameisensäure.
3050 g Methanol 32.04 92.5
3 g Schwefelsäure 5g
Calciumchlorid
REAKTOR:
5 Liter Reaktor mit Presto LH 85, KPG Rührer, Destbrücke, Thermosonde, Tropftrichter
AUSFÜHRUNG:
23.08.14
10:30 Ameisensäure und Schwefelsäure vorgelegt auf 40°C geheizt
IMG_2576.jpg (61.64 KB . 373x336 - angeschaut 1186 Mal)10:50 26°C IT Beginn mit Methanol Zugabe 400ml.
IMG_2578.jpg (72.4 KB . 336x448 - angeschaut 1185 Mal)11:05 38°C 600mlMeOH zugegeben, es dest noch nichts ab.
11:30 45°C dest beginn Kopftemp.38°C Farblose Flüssigkeit angenehmer Geruch.
IMG_2579.jpg (62.78 KB . 336x448 - angeschaut 1190 Mal) 11:45 Kühler wird mit Kryostat gekühlt -20°C Produktetemp. 48°C Kontinuierliche Destillation.
IMG_2580.jpg (74.29 KB . 336x448 - angeschaut 1214 Mal) IMG_2581.jpg (71.49 KB . 336x448 - angeschaut 1164 Mal)12:45 600ml abdest.
13:05 alles MeOH zugegeben
15:40 2050g abdest. PH 4 das destillat das nun übergeht ist zu 100% im Wasser Löslich. Darum wird etwas Soda dazugegeben um über destillierende Säure zu neutralisieren, es gibt 2 Phasen
IMG_2582.jpg (46.73 KB . 448x336 - angeschaut 1110 Mal)21:00 IT 78°C Kopf 78°C eine Probe mit Wasser und Soda ergibt keine 2 Phasen mehr, darum wird die dest. abgebrochen.
IMG_2585.jpg (53.84 KB . 336x448 - angeschaut 1180 Mal)Reinigung
24.08.14
09:30 1959g abdest. + 2050 = 4009g roh Ausbeute. Der Ester wurde zurück in den Reaktor gegeben und auf -1°C gekühlt.
13:30 1200ml Wasser zugegeben und Soda, lasse das Produkt auf 4°C kommen
IMG_2584.jpg (39.85 KB . 336x448 - angeschaut 1177 Mal) Da die Dichte des Wassers am Höchsten ist. Es wurde noch 100g NaCl zugegeben, damit die Phasentrennung schneller läuft.
Bei der Phasentrennung erhält man ein Volumen von 1900ml untere Phase
Diese enthält etwas MeOH und etwas Ameisensäure. Der Ester wird nun mit CaCl2 getrocknet, bis keine Phasentrennung mehr sichtbar ist. Nach KF
Enthält es noch 0.35% Wasser nach dem Trocknen. Es wird nun über die Spaltrohrkolonne dest. GC 96.5% vom roh Produkt.
IMG_2586.jpg (51.63 KB . 336x448 - angeschaut 1183 Mal)Erkentniss
Die Reinigung mit Wasser in der Kälte ist sinnvoll, da sich der Ester nicht so gut löst, wohl aber der Alkohol und Säure.
Das Trocknen mit Calciumchlorid hat 2-Aufgaben,
Methanol als Komplex binden und 2. Wasser binden.
Das Wasser bleibt direkt im Reaktor zurück, es riecht auch nicht nach säure, der Reaktorrückstand ist fast geruchlos.
IMG_2590.jpg (76.25 KB . 336x448 - angeschaut 1307 Mal)Datum Zeit | Öl Temp | Sumpf Temp | Kopf Temp | mbar | Kühler Temp | Frakt Nr | gr | n20D | Bemerkungen | 28.08.14 15:10 | 20 | - | 20 | - | -20 | - | - | - | Heizbeginn. | 15:56 | 47.3 | - | 29.6 | - | -20 | 1 | 10ml | 1.3440 | Beginn mit abnahme. GC 100% | 16:12 | 47.3 | - | 29.8 | - | -20 | 2 | 20 | 1.3440 | GC immer noch 100% | 16:22 | 47.3 | - | 29.9 | - | -20 | 3 | - | 1.3440 | - | 23:05 | 47.3 | - | 30 | - | -20 | 4 | 600 | 1.3440 | - | 28.08.14 05:00 | 47.0 | - | 30.1 | - | -20 | 5 | 600 | 1.3440 | | 17:00 | 47.1 | - | 14 | - | -20 | 6 | 600 | 1.435 | Alles abdest 1768g GC 100% das restliche Produkt wird im 1 Liter Kolben dest. | 17:05 | 47.1 | 28 | 14 | - | -20 | 7 | 10 | 1.3440 | dest beginn GC 100% | 20:30 | 47.9 | 30 | 30.1 | - | -20 | 8 | 10 | 1.3440 | | 29.08.14 05:15 | 47.8 | 41 | 30.1 | - | -20 | 9 | 950 | 1.3440 | Beende Rückstand im Sumpf 47.5g | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | |
Total 2723g abdest. 92.4% ausbeute bezogen auf 100% Ameisensäure
GC AMME.jpg (10.9 KB . 323x448 - angeschaut 1189 Mal)
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