AMEISENSÄUREMETHYLESTER 107-31-3

[Phil]

Litt: keine. Produkteentfernung aus dem Reaktionsgemisch.
Über den Ehylester siehe hier http://forum.lambdasyn.org/index.php/topic,2122.msg10804.html#msg10804

Reaktionsgleichung:
CH3OH + HCOOH   + HCOOCH3 + H2O

CHEMISCH-PHYSIKALISCHE DATEN MIT GHS DATEN
C2H4O2
Molmasse: 60,05 g/mol
Umrechnungsfaktor (Gasphase) bei 1013 mbar und 20 °C: 1 ml/m³  =2,50 mg/m³
Schmelzpunkt: -100 °C
Siedepunkt: 32 °C
DICHTE: 0,974 g/cm³ 20°C
WASSERLÖSLICHKEIT
Löslichkeit: 300 g/l Temperatur: 20 °C
grade anhydrous
vapor density      2.1 (vs air)
vapor pressure  32.91 psi ( 55 °C)
     9.47 psi ( 20 °C)
assay  99%
autoignition temp. 842 °F
expl. lim. 23 %
impurities  <0.005% water
evapn. residue  <0.0005%
refractive index  n²⁰/_D 1.343(lit.)
bp  32-34 °C(lit.)
mp −100 °C(lit.)

Einstufung:
Entzündbare Flüssigkeiten, Kategorie 1; H224
Akute Toxizität, Kategorie 4, Einatmen; H332
Akute Toxizität, Kategorie 4, Verschlucken; H302
Augenreizung, Kategorie 2; H319
Spezifische Zielorgan-Toxizität (einmalige Exposition), Kategorie 3; H335
   
Gefahrenhinweise - H-Sätze:
H224: Flüssigkeit und Dampf extrem entzündbar.
H302+H332: Gesundheitsschädlich bei Verschlucken oder bei Einatmen.
H319: Verursacht schwere Augenreizung.
H335: Kann die Atemwege reizen.

Sicherheitshinweise - P-Sätze:
P210: Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen und anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen.
P233: Behälter dicht verschlossen halten.
P305+P351+P338: BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen.
P403+P235: Kühl an einem gut belüfteten Ort aufgewahren.

TRANSPORTVORSCHRIFTEN
UN-Nummer: 1243
Gefahrgut-Bezeichnung: Methylformiat
Nummer zur Kennzeichnung der Gefahr: 33
Klasse: 3 (Entzündbare flüssige Stoffe)
Verpackungsgruppe: I (hohe Gefährlichkeit)
Gefahrzettel: 3
Tunnelbeschränkungen:
Beförderungen in loser Schüttung oder in Tanks: Durchfahrt verboten durch Tunnel der Kategorien D und E.
Sonstige Beförderungen: Durchfahrt verboten durch Tunnel der Kategorie E.

EDUKTE:
4212 g Ameisenäure 70%   46.03   92.8   4212g 70% sind 2948g bezogen auf 100% Ameisensäure.
3050 g Methanol   32.04   92.5   
      3 g Schwefelsäure       5g
       Calciumchlorid         
               
REAKTOR:
5 Liter Reaktor mit Presto LH 85, KPG Rührer, Destbrücke, Thermosonde, Tropftrichter

AUSFÜHRUNG:
23.08.14
10:30 Ameisensäure und Schwefelsäure vorgelegt auf 40°C geheizt
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10:50 26°C IT Beginn mit Methanol Zugabe 400ml.
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11:05 38°C 600mlMeOH zugegeben, es dest noch nichts ab.
11:30 45°C dest beginn Kopftemp.38°C Farblose Flüssigkeit angenehmer Geruch.
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11:45 Kühler wird mit Kryostat gekühlt -20°C Produktetemp. 48°C Kontinuierliche Destillation.
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12:45 600ml abdest.
13:05 alles MeOH zugegeben
15:40 2050g abdest. PH 4 das destillat das nun übergeht ist zu 100% im Wasser Löslich. Darum wird etwas Soda dazugegeben um über destillierende Säure zu neutralisieren, es gibt 2    Phasen
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21:00 IT 78°C Kopf 78°C eine Probe mit Wasser und Soda ergibt keine 2 Phasen mehr, darum wird die dest. abgebrochen.
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Reinigung
24.08.14
09:30 1959g abdest. + 2050 = 4009g roh Ausbeute. Der Ester wurde zurück in den Reaktor gegeben und auf -1°C gekühlt.
13:30 1200ml Wasser zugegeben und Soda, lasse das Produkt auf 4°C kommen
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     Da die Dichte des Wassers am Höchsten ist. Es wurde noch 100g NaCl    zugegeben, damit die Phasentrennung schneller läuft.
     Bei der Phasentrennung erhält man ein Volumen von 1900ml untere Phase
     Diese enthält etwas MeOH und etwas Ameisensäure. Der Ester wird nun mit CaCl2 getrocknet, bis keine Phasentrennung mehr sichtbar ist. Nach KF
     Enthält es noch 0.35% Wasser nach dem Trocknen. Es wird nun über die Spaltrohrkolonne dest. GC 96.5% vom roh Produkt.
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Erkentniss
Die Reinigung mit Wasser in der Kälte ist sinnvoll, da sich der Ester nicht so gut löst, wohl aber der Alkohol und Säure.
Das Trocknen mit Calciumchlorid hat 2-Aufgaben,
Methanol als Komplex binden und 2. Wasser binden.
Das Wasser bleibt direkt im Reaktor zurück, es riecht auch nicht nach säure, der Reaktorrückstand ist fast geruchlos.


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Datum Zeit Öl Temp Sumpf Temp Kopf Temp mbar Kühler Temp Frakt Nr gr n20D Bemerkungen 28.08.14 15:10 20 - 20 - -20 - - - Heizbeginn. 15:56 47.3 - 29.6 - -20 1 10ml 1.3440 Beginn mit abnahme. GC 100% 16:12 47.3 - 29.8 - -20 2 20 1.3440 GC immer noch 100% 16:22 47.3 - 29.9 - -20 3 - 1.3440 - 23:05 47.3 - 30 - -20 4 600 1.3440 - 28.08.14 05:00 47.0 - 30.1 - -20 5 600 1.3440 17:00 47.1 - 14 - -20 6 600 1.435 Alles abdest 1768g GC 100% das restliche Produkt wird im 1 Liter Kolben dest. 17:05 47.1 28 14 - -20 7 10 1.3440 dest beginn GC 100% 20:30 47.9 30 30.1 - -20 8 10 1.3440 29.08.14 05:15 47.8 41 30.1 - -20 9 950 1.3440 Beende Rückstand im Sumpf 47.5g Total 2723g abdest. 92.4% ausbeute bezogen auf 100% Ameisensäure GC AMME.jpg (10.9 KB . 323x448 - angeschaut 1189 Mal)

[Heuteufel]

Mir fällt nichts ein ausser: Gute Arbeit! 
Naja, ich finde irgendwer muss das schon sagen, ist ja auch nicht ohne die Synthese nochmal ganz im Forum zu dokumentieren...

[Phil]

Danke Heuteufel schön dass es dier gefällt. Aber dies ist der Methylester und wurde noch nicht dokumentiert. Da dieses Produkt auch sonst nicht Dokumentiert wurde bei andern Foren, wollte ich es mal zeigen. Ich freue mich sehr über Dein Kompliment Danke seehr.

[Heuteufel]

ist ja auch nicht ohne die Synthese nochmal ganz im Forum zu dokumentieren

Aber dies ist der Methylester und wurde noch nicht dokumentiert.

Ich habe mich unglücklich ausgedrückt: Ich meinte, es ist viel Arbeit nicht nur die Synthese zu machen, sondern auch einen Beitrag zu verfassen, damit andere von den Erfahrungen profitieren können. Ein Grund mehr um mal kurz "Bravo" zu sagen, selbst wenn man fachlich gerade nichts beizutragen hat.

[Feli]

Ahh da war ich wohl zu langsam. Hätte ich sonst gemacht.  Eine frage wo liegt eigentlich die untergenze der Säure konzentration? Ab irgendeiner Konzentration wird die Veresterung ja nicht mehr vernünftig funktionieren oder? Zumindest geht glaube ich bei Esssigsäureethylester bei 80%iger Essigsäure nicht viel... Aber ansonsten schön gemacht. Der Ansatz wäre für mich allerdings etwas zu groß. 

[Phil]

Eine frage wo liegt eigentlich die untergenze der Säure konzentration? Ab irgendeiner Konzentration wird die Veresterung ja nicht mehr vernünftig funktionieren oder? Ich weiss es nicht ich vermute dass die Reaktionszeiten sonst langsamer sind, aber solange das Produkt aus dem Gleichgewicht entfernt wird kann es vermutlich funktionieren
Zumindest geht glaube ich bei Esssigsäureethylester bei 80%iger Essigsäure nicht viel...Wenn die Veresterung Azeotrop durchgeführt wird, erhöt sich der Anteil der Säurekonzentration und es sollte auch gehen
Aber ansonsten schön gemacht.Herzlichen Dank für das Kompliment es freut mich seehr. Der Ansatz wäre für mich allerdings etwas zu groß. 
Bei solchen Produkten die oft gebraucht werden lohnen sich grössere Ansätze schon.