N,N-Dimethylformamid-dimethylacetal 4637-24-5

[Phil]

Kennt Jemand eine Vorschrift für die Herstellung?
Leider habe ich nichts brauchbares gefunden.
danke für Eure Hilfe.

Hier ist die Durchführung http://forum.lambdasyn.org/index.php/topic,2119.msg10793.html#msg10793

[Mephisto]

Als Trost für das 6:2 5:2 in Salvador.

Zuerst wird DMF mit Dimethylsulfat methyliert und dann mit Natriummethoxid oxomethyliert.


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Es war gar nicht so leicht eine englischsprachige Vorschrift zu finden. Hier ein Vollzitat der Synthese der isotopenmarkierten Verbindung aus: R. Lin, L. E. Weaner, J. Label. Compd. Radiopharm., 2012, 55, 296–299. Die Isotopenmarkierung muss nicht weiter interessieren. Ich wählte diese Vorschrift aus, da die im Text genannte Quelle ¹⁰ auf französisch ist.


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[Phil]

Hallo Mephisto
Danke für den Trost, ich fühle mich zum Glück nicht so. Habe keine Ahnung vom Ledergras in Holzkisten   

Herzlichen Dank für die schnelle Antwort. Da Du kein Karma bekommen kannst gebe ich Dir dafür 

Hat vielleicht noch jemand Zugang zu dem Artikel und könnte Ihn mir als PN zusenden? http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.19681010108/abstract

[Mephisto]

Sehr gutes Paper. Du hast Post.

[Phil]

Juhui Danke Mephisto du bist der 

Bei schritt 1 in Deinem Anhang wird beschrieben dass Ether dazu muss und dass dieser wieder abgezogen wird.
Hat jemand Erfahrung mit der Herstellung des DMF/DMS Adduktes und weiss weshalb der Ether da zu soll?
5g kosten nur 380.- bei Sigmaaldrich Die CAS Nr von dem Addukt ist 89712-45-8

[Stefan]

Relevante Stellen aus dem Artikel:

N,N-Dialkylformamid-dialkylacetale (Amidacetale)
Allgemeines:
a) Aus dem N,N-Dialkylformamid-Dimethylsulfat-Addukt: Zu der Alkali-
alkoholat-lösung lässt man innerhalb 1 -3 Stdn. das Addukt aus N,N-Dialkylformamid und
Dimethylsulfat unter Ruhren und Feuchtigkeitsausschluß (KOH-Rohr) bei 0-20°C zutropfen ;
hierbei fällt Alkalimethylsulfat aus. Nach 2stdg. Rühren bei Raumtemp. destilliert man zu-
nächst bei Normaldruck, anschließend i. Wasserstrahlvak. unter Kühlung der Vorlage
Alkohol und Acetal gemeinsam ab. Gegen Ende der Destillation erhöht man die Badtemp.
bis auf ca. 180°C, damit auch das im Alkalimethylsulfat eingeschlossene Acetal vollstandig
überdestilliert. Das Destillat wird an einer
50-cm-Füllkorperkolonne fraktioniert, hierbei
erhält man das Amidacetal als farblose Flüssigkeit von aminartigem Geruch.

N,N-Dimethylformamid-dimethylacetal: Nach a) aus 796.4 g N. N-Dimethylformamid-Di-
methylsulfat-Addukt und 92.0 g Natrium in 1300 ccm absol. Methanol bei 0°C. Ausb. 357.0 g
(75%),Sdp. 104-105°C (731 Torr), nD20 1.3962.
Bei einem Großansatz mit ca. 3 kg
N,N-Dimethylformamid-Dimethylsulfat-Addukt und
Destillation über eine 80-cm-Fullkorperkolonne wurde eine Ausb. von 87% erhalten. 

Damit sollte eigentlich alles geklärt sein. Äther muss keiner dazu.
DMF-DMS-Addukt stellt man -wenn ich mich richtig erinnere- her indem man äquimolare Mengen DMF und DMS gründlich verrührt und über Nacht verschlossen stehen lässt.
Eine Vorschrift habe ich allerdings keine.

Ein analoges Addukt aus Diäthylformamid und Dimethylsulfat wird jedoch anders hergestellt:

N,N-Diäthylformamid-Dimethylsulfat-Addukt: 101,0 g N,N-Diäthylformamid und 126.0 g
dest. Dimethylsulfat lässt man über Nacht stehen, äthert zweimal aus, trennt die ölige untere
Phase ab und vertreibt aus ihr i. Vak. den noch enthaltenen Äther. Ausb. 222.5 g (98%),
nD20: 1.4605

Vielleicht stammt von hier die Unklarheit über die Ätherzugabe beim DMF-DMS-Addukt.

[Phil]

DMS/DMF Addukt kann nur mit Ether und Benzen geeinigt werden.
Es muss zuerst 1x mit Benzen und dann 2x mit Ether gewaschen werden.
Es bilden sich 2-Phasen wovon die Etherische abdest. wird.
Das Addukt würde bei einer Destillation wieder in die Edukte gespalten.
Dies habe ich in einem anderen Script gelesen.

Hier ist die Durchführung http://forum.lambdasyn.org/index.php/topic,2119.msg10793.html#msg10793