1,2-Diethylbenzol

[Butandiolmonoacrylat]

Hallo,

kann ich zur Synthese von 1,2-Diethylbenzol einfach Ethylmagnesiumbromid mit 1,2-Dichlorbenzol umsetzen und das Produkt abdestillieren? Oder gibt es einen anderen Syntheseweg, zu dem ihr mir eher raten würdet?

MfG

[radiumcarbonat]

Das erinnert an die Alkylhalogenid Addition. Ob das mit Dichlorbenzol auch funktioniert bin ich mir nicht sicher . Die Grignard-Verbinndung braucht als nucleophile Reaktion ein positives Kohlenstoffatom. 

[Heuteufel]

Was hälts du von einer Wurtz-Fittig-Synthese? Viel Nebenprodukte und geringe Ausbeute garantiert.
Ansonsten: eine schnelle Suche mit Google ( ) hat folgendes zu Tage gefördert:
http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1957/jr/jr9570000578

[HardChemistryStudent]

Hallo,

kann ich zur Synthese von 1,2-Diethylbenzol einfach Ethylmagnesiumbromid mit 1,2-Dichlorbenzol umsetzen und das Produkt abdestillieren? Oder gibt es einen anderen Syntheseweg, zu dem ihr mir eher raten würdet?

MfG

Könnte man es nicht besser andersrum machen? Also 1,2-Dichlormagnesiumbenzol mit Ethylbromid umsetzen?
Oder ist es nur eine Frage des Geschmacks?

[Phil]

Ich würde  es nach friedel craft machen, Benzen AlCl3 und Ethylchlorid.

[Butandiolmonoacrylat]

Könnte man es nicht besser andersrum machen? Also 1,2-Dichlormagnesiumbenzol mit Ethylbromid umsetzen?
Oder ist es nur eine Frage des Geschmacks?

Kann das Dichlorbenzol einen Grignard bilden? Daran dachte ich auch schon war mir aber unsicher. Ich kippe ungerne fehlgeschlagene Grignards weg.

Ich würde  es nach friedel craft machen, Benzen AlCl3 und Ethylchlorid.

Daran dachte ich auch schon, wäre am simpelsten.

[Heuteufel]

Das Problem bei allen "einfachen" Methoden ist, dass man einen lustigen Isomerenmix erhält, der kaum aufzutrennen ist.
In dem oben von mir angegebenen Paper steht, dass mit der Wurtz-Reaktion das Produkt mit einer Ausbeute von unter 10 % erhalten werden konnte (keine Details).

Dort werden mehrere Methoden beschrieben, bei denen in der Regel unter Druck hydriert wird. Eine kommt jedoch ohne Druck aus:
Zuerst wird o-Etylacetophenon aus o-Ethylbenzoylchlorid mittels eines Cadmium-Grignards hergestellt. o-Etylacetophenon wird dann in Diethylenglycol mit Natrium und 100% Hydrazinhydrat reagieren gelassen  Aufarbeitung  Kochen mit Na  Fraktionierung   Ausbeute 84%

Das scheint mir die beste Methode fürs Heimlabor zu sein. Oder kannst du unter Druck hydrieren? Falls du an der Synthese (nach obriger Methode) wirklich interessiert bist, kann ich vielleicht eine Synthesevorschrift posten.

EDIT:

hydrazine hydrate 100%

Meinen die damit eigentlich N₂H₄*H₂O 100% oder wasserfreies Hydrazin (Hydrazin 100%) - wenn sie letzteres meinen, ist die Formulierung äusserst unglücklich gewählt...

[HardChemistryStudent]

Ich bin mir ziemlich sicher das die auch meinen was da steht, halt Hydrazin*H2O 100%

Cadmium-Grignard und Hydrazin hören sich für ein Heimlabor aber eher heikel an
Geht es hier überhaupt um eine Synthese im Heimlabor?

Kann das Dichlorbenzol einen Grignard bilden? Daran dachte ich auch schon war mir aber unsicher. Ich kippe ungerne fehlgeschlagene Grignards weg.

Wer tut das schon. Aber ja es geht auf jeden Fall. Eventuell bräuchte man dazu einen Katalysator, insofern man nicht frisches, sehr reaktives Magnesium hat.
Hier ist ein Paper zur Aktivierung von Magnesium für solche Reaktionen.
http://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00945719608004336

Warum könnte man eigentlich nicht wie Threadstarter erwähnt eine Grignard, evtl. mit Fe(acac)3 als Kat machen?
Was spricht dagegen?
Hier ein Beispiel: http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=v81p0033

[Heuteufel]

Ich bin mir ziemlich sicher das die auch meinen was da steht, halt Hydrazin*H2O 100%

Ich war mir halt unsicher, wegen dem Natrium, was auch noch in der Mischung ist.

Cadmium-Grignard und Hydrazin hören sich für ein Heimlabor aber eher heikel an Wink

Mit einem gutem Abzug... Es hängt auch davon ab, ob das Hydrazin wirklich wasserfrei sein muss. Mit dem Cd-Grignard sollte man (theoretisch) relativ wenig in Kontakt kommen. Du hast aber recht, so Sachen, wie Cd-Grignards, Oxymercurierungen, etc, sollte man nach Möglichkeit meiden.

Warum könnte man eigentlich nicht wie Threadstarter erwähnt eine Grignard, evtl. mit Fe(acac)3 als Kat machen?
Was spricht dagegen?
Hier ein Beispiel: http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=v81p0033

Weisst du mehr über diese katalisierten Grignards, ich kannte das gar nicht?

[HardChemistryStudent]

Weisst du mehr über diese katalisierten Grignards, ich kannte das gar nicht?

Nicht viel. Wurde bei mir in OC Reaktionmechanismen auch sehr stiefmütterlich behandelt. Ich vermute, dass es auch noch ziemlich neu ist.

I.d.R. geht's halt auch ohne und wird nur schwierigeren Präparaten eingesetzt und den Ertrag zu erhöhen. Es gibt noch andere Katalysatoren, wobei aber Fe(acac)3 der mit Abstand unexotischste ist.

[rhodium]

Ethylbromid, 1,2-Dichlorbenzol und Natrium *g*
Voswinkel
Chemische Berichte,   1888 ,  vol. 21,  p. 3499

Diethylsulfat, Aluminiumchlorid und Benzol (Nebenprodukt monosubst.Benzol)
Kane; Lowy
Journal of the American Chemical Society,   1936 ,  vol. 58,  p. 2605

Ethylacetat, Aluminiumchlorid und Benzol (Nebenprodukte: Ethylbenzol und 4-Ethylacetophenon)
Kurssanow; Selwin
Zhurnal Obshchei Khimii,   1939 ,  vol. 9,  p. 2173,2176
Chem. Zentralbl.,   1940 ,  vol. 111,  # I   p. 3242

Ethanol, Fluorwasserstoff (!!!) und Benzol bei 200° C (Nebenprodukt Ethylbenzol)
Simons; Passino
Journal of the American Chemical Society,   1940 ,  vol. 62,  p. 1624

Aus 2-Ethylphenylmagnesiumchlorid in Ether
Karabinos; Serijan; Gibbons
Journal of the American Chemical Society,   1946 ,  vol. 68,  p. 2107

2-Ethylacetophenon + Hydrazin
Elsner et al.
Journal of the Chemical Society,   1957 ,  p. 578,580

uvm. (die Reaktionen mit Hydrierungen und Ethylen als Ausgangsmaterial hab ich jetzt mal ausgeklammert).