Kurze Zusammenfassung der Synthese:
Biphenyl wird bei einer Temperatur von mehr als 150 °C in Gegenwart von Eisen(III)-chlorid als Kat. mit wasserfreiem Chlor chloriert. Die Reaktionsdauer bestimmt den Chlorierungsgrad. Man erhält ein komplexes Stoffgemisch, das mit etwas Natronlauge gewaschen und dann destilliert/fraktionniert wird. Hier ein Beispiel:
The manufacturing process for Aroclors involved the chlorination of biphenyl with anhydrous chlorine in the presence of a catalyst, such as iron filings or ferric chloride. The degree of chlorination, which determines the nature of the Aroclor, was controlled by the chlorine contact time (range, 12–36 hours) in the reactor. Late production Aroclor 1254 (Aroclor 1254 “Late”) was made by a two-stage chlorination procedure from 1974 to 1977. In the first stage, biphenyl was chlorinated to 42% chlorine content by weight as for Aroclor 1242 production. This was then fractionated to give a distillate that was sold as Aroclor 1016 and a residue that would have contained mostly the mono-ortho tetrachlorobiphenyls and higher homologs.
In the second stage, this residue, which contained about 49% chlorine, was further chlorinated to 54% chlorine by weight, resulting in an Aroclor 1254 lot (Monsanto Lot KI-02-6024) with greatly increased levels of the high TEF (i.e., 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (“dioxin”) Equivalency Factor; “T” often
defined as “toxic”) chlorobiphenyls.
Links:-
http://www.oc-praktikum.de/de/articles/pdf/PCB_de.pdf (von NOP-Nachhaltigkeit im organisch-chemischen Praktikum (
http://www.oc-praktikum.de/) - gut übersichtlich und komplett)
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http://www.nottingham.ac.uk/ncmh/BGER/pdf/Volume%2012/BGER12-5.pdf (sehr ausführlich: Herstellung, Nomenklatur, Verwendung, Analytik, Giftigkeit, Dekontamination, ...)
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http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp17-c5.pdf (mit Infos zur Synthese-von hier stammt auch das Zitat)
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